Lista de Contribuintes xii
o Prefácio escrito por Stephen L. Buchwald xiv
Prefácio de David Milstein xvi
Prefácio xvii
1 Conceitos fundamentais de Ligante de Projeto: Introdução 1
Rylan J. Lundgren e Marca Stradiotto
1.1 Introdução 1
1.2 Covalente bond classificação e de ensino fundamental, colagem de conceitos 2
1.3 Reativa versus ligantes auxiliares 4
1.4 Forte- e fraco-campo de ligandos 4
1.5 Trans efeito 6
1.,6 Tolman eletrônico parâmetro 6
1.7 Pearson ácido-base do conceito 8
1.8 Multidenticity, ligando mordida ângulo, e hemilability 8
1.9 Quantificação de ligante estéricos propriedades 10
1.10 Cooperativa e redox não-inocente ligandos 12
1.11 Conclusão 12
Referências 13
2 Catalisador Estrutura e Cis–Trans Seletividade em Rutêniobaseado Olefina Metathesis 15
Brendan L. Quigley e Robert H. Grubbs
2.1 Introdução 15
2.2 Metathesis reações e mecanismo de 17
2.3 Catalisador estrutura e e/Z seletividade 24
2.,4 Z-seletiva Rubaseado metathesis catalisadores 33
2.5 Cyclometallated Z-seletiva metathesis catalisadores 36
2.6 Conclusões e perspectivas futuras 42
Referências 43
3 Ligantes para Iridium-catalisada Hidrogenação Assimétrica de Desafio Substratos 46
Marc-André Müller e Andreas Pfaltz
3.1 hidrogenação Assimétrica 46
3.2 Iridium catalisadores baseados em heterobidentate ligandos 49
3.3 estudos Mecanicistas e derivação de um modelo para o enantiosseletiva passo 57
3.,4 Conclusão 63
Referências 64
4 Spiro Ligandos para Catálise Assimétrica 66
Shou-Fei Zhu e Qi-Lin Zhou
4.1 Desenvolvimento do quirais spiro ligandos 66
4.2 hidrogenação Assimétrica 73
4.3 carbono–Carbono bondde formação de reações 85
4.4 Carbono–heteroatom bondde formação de reações 91
4.5 Conclusão 98
Referências 98
5 Aplicação de Sterically Exigente Ligantes Fosfina em Paládio-Catalisada Cruz-Acoplamento levando a C(sp2)”ŸE Bond Formação (E = NH2 , AH, e F) 104
Marcar Stradiotto e Rylan J. Lundgren
5.,1 Introdução 104
5.2 Paládio-catalisada seletiva monoarylation de amônia 108
5.3 Paládio-catalisada seletiva hidroxilação da (hetero)teluretos aromáticos halogenetos 117
5.4 Paládio-catalisada nucleophilic fluorination de (hetero)teluretos aromáticos (pseudo)halogenetos 123
5.5 Conclusões e outlook 129
Agradecimentos 130
Referências 131
6 Pd-N-Heterocíclicos Carbene Complexos na Cruz-Acoplamento Aplicações 134
Jennifer Lyn Agricultor, Mateus Pompeo, e Michael G. Órgão
6.1 Introdução 134
6.,2 N-heterocíclicos carbenes como ligantes para a catálise 135
6.3 A relação entre N-heterocíclicos carbene estrutura e reactividade 136
6.4 Cruz-acoplamento de reações levando a C”ŸC obrigações que continue transmetalation 140
6.5 Kumada–Tamao–Corriu 141
6.6 Suzuki–Miyaura 148
6.7 acoplamento Negishi 163
6.8 Conclusão de 170
Referências 171
7 Redox Não-inocentes de Ligantes: Reatividade e Catálise 176
Bas de Bruin, Paulista Gualco, e Nanda D. Paulo
7.1 Introdução 176
7.2 Estratégia I., Redox não-inocente ligandos utilizados para modificar o Lewis propriedades ácido–base de metal 179
7.3 Estratégia II. Redox nãoinocentes, como elétrons ligantes reservatórios 181
7.4 Estratégia III. Cooperativa de ligantecentrada reatividade com base em redox ativas ligandos 192
7.5 Estratégia IV. Cooperativa de substratocentrada radical-tipo de reactividade com base em redox nãoinocentes, substratos 195
7.6 Conclusão de 200
Referências 201
8 Ligantes de Ferro-com base Homogênea Catalisadores para a Hidrogenação Assimétrica de Cetonas e Iminas 205
Demyan E. Prokopchuk, Samantha A. M., Smith, Robert H. Morris
8.1 Introdução: a partir de ligantes para rutênio para ligantes de ferro 205
8.2 a Primeira geração de catalisadores de ferro com simétrico [6.5.6--P-N-N-P ligantes 216
8.3 a Segunda geração de catalisadores de ferro com simétrico [5.5.5--P-N-N-P ligantes 220
8.4 a Terceira geração de catalisadores de ferro com desiguais [5.5.5--P-NH-N-Pʹ ligandos 227
8.,5 Conclusões 231
Agradecimentos 232
Referências 232
9 Ambiphilic Ligantes: Incomum Coordenação e Reactividade Decorrentes de Lewis do Ácido Metades 237
Ghenwa Bouhadir e Didier Bourissou
9.1 Introdução 237
9.2 Design e a estrutura de ambiphilic ligandos 238
9.3 Coordenação de ambiphilic ligandos 242
9.4 Reatividade de complexos metálicos derivados de ambiphilic ligandos 251
9.5 Conclusões e perspectiva 264
Referências 266
10 de Ligante de Projeto em Enantiosseletiva Anel-abertura de Polimerização de Lactide 270
Kimberly M., Osten, Dinesh C. Aluthge, e Parisa Mehrkhodavandi
10.1 Introdução 270
10.2 o Índio e zinco complexos de rolamento quirais diaminophenolate ligandos 292
10.3 Dinuclear índio complexos de rolamento quirais salen-tipo de ligandos 297
10.4 Conclusões e direções futuras 301
Referências 302
11 de Modernos Aplicativos de Trispyrazolylborate Ligandos na Cunhagem de moedas Metálicas de Catálise 308
Ana Caballero, M. Mar Díaz-Requejo, Manuel R. Fructos, Juan Urbano, e Pedro J. Pérez
11.1 Introdução 308
11.2 Trispyrazolylborate ligantes: principais características 310
11.,3 sistemas Catalíticos baseados em Tpx ML complexos (M=Cu, Ag) 311
11.4 Conclusões 326
Agradecimentos 326
Referências 327
12 Ligante Design Moderno Lantanídeos Química 330
David P. Mills e Stephen T. Liddle
12.1 Introdução e escopo da revisão 330
12.2 Cde doadores de ligandos 333
12.3 Nde doadores de ligandos 344
12.4 Pde doadores de ligandos 349
12.5 Vários títulos 350
12.6 Conclusões 356
Notas 357