la Lista dei Contributori xii
Prefazione di Stephen L. Buchwald xiv
Prefazione di David Milstein xvi
Prefazione xvii
1 Concetti Chiave di Ligando Design: Introduzione 1
Rylan J. Lundgren e Marco Stradiotto
1.1 Introduzione 1
1.2 legame Covalente classificazione ed elementari concetti di legame 2
1.3 Reattiva rispetto leganti ausiliari 4
1.4 Forte- e debole-campo ligandi 4
1.5 effetto Trans, 6
1.,6 Tolman elettronico parametro 6
1.7 Pearson acido concetto di base 8
1.8 Multidenticity, ligando morso angolo, e hemilability 8
1.9 Quantificare ligando sterico proprietà 10
1.10 Cooperativa e redox non-innocenti ligandi 12
1.11 Conclusione 12
Riferimenti 13
2 Catalyst Struttura e Cis–Trans Selettività in Rutenioa base di Metatesi di Olefine 15
Brendan L. Quigley e Robert H. Grubbs
2.1 Introduzione 15
2.2 reazioni di Metatesi e meccanismo 17
Catalyst 2.3 struttura e/Z selettività 24
2.,4 Zselettiva Rua base di metatesi catalizzatori 33
2.5 Cyclometallated Zselettiva metatesi catalizzatori 36
2.6 Conclusioni e prospettive future 42
Riferimenti 43
3 Ligandi per Iridium-catalizzata di Idrogenazione Asimmetrica di Impegnativo Substrati 46
Marc-André Müller e Andreas Pfaltz
3.1 idrogenazione Asimmetrica 46
3.2 Iridium catalizzatori a base di heterobidentate ligandi 49
3.3 studi Meccanicistici e la derivazione di un modello per l’enantioselettiva passaggio 57
3.,4 Conclusione 63
Riferimenti 64
4 Spiro Ligandi per Catalisi Asimmetrica 66
Shou-Fei Zhu Qi e-Lin Zhou
4.1 Sviluppo di spiro chirali ligandi 66
4.2 idrogenazione Asimmetrica 73
4.3 del legame carbonio–Carbonio-formazione reazioni 85
4.4 Carbonio–eteroatomo bond-formazione reazioni 91
4.5 Conclusione 98
Riferimenti 98
5 Applicazione di Stericamente Esigenti Fosfina Ligandi in Palladio-Catalizzata Croce-Accoppiamento leader a C(sp2)”ŸE la Formazione di legami (E = NH2 OH, e F) 104
Marco Stradiotto e Rylan J. Lundgren
5.,1 Introduzione 104
5.2 Palladio-catalizzata selettiva monoarylation di ammoniaca 108
5.3 Palladio-catalizzata selettiva idrossilazione di (etero)alogenuri arilici 117
5.4 Palladio-catalizzata nucleofila di fluorurazione (etero)arilico (pseudo)alogenuri 123
5.5 Conclusioni e prospettive 129
Riconoscimenti 130
Riferimenti 131
6 Pd-N-Eterociclici Carbene Complessi in Croce-Accoppiamento Applicazioni 134
Jennifer Lyn Agricoltore, Matteo Pompeo, e Michael G. Organo
6.1 Introduzione 134
6.,2 N-eterociclici carbeni come leganti per la catalisi 135
6.3 Il rapporto tra N-eterociclici carbene struttura e reattività 136
6.4 Croce-accoppiamento di reazioni che portano alla C”ŸC obbligazioni che procedere attraverso transmetalation 140
6.5 Kumada–Tamao–Corriu 141
6.6 Suzuki–Miyaura 148
6.7 Negishi accoppiamento 163
6.8 Conclusione 170
Riferimenti 171
7 Redox Non-innocenti Ligandi: la Reattività e Catalisi 176
Bas de Bruin, Paolino Gualchiere, e Nanda D. Paolo
7.1 Introduzione 176
7.2 Strategia I., Redox non-innocenti leganti utilizzati per modificare l’acido–base secondo Lewis proprietà del metallo 179
7.3 Strategia II. Redox non-innocenti ligandi di elettroni serbatoi 181
7.4 Strategia III. Cooperativa ligandocentrata reattività base redox ligandi attivi 192
7.5 Strategia IV. Cooperativa substratocentrata radicale-tipo di reattività base redox non-innocenti substrati 195
7.6 Conclusioni 200
Riferimenti 201
8 Ligandi per il Ferroa base di Catalizzatori Omogenei per l’Idrogenazione Asimmetrica di Chetoni e Immine 205
Demyan E. Prokopchuk, Samantha A. M., Smith e Robert H. Morris
8.1 Introduzione: da ligandi per rutenio ligandi per il ferro 205
8.2 Prima generazione di ferro catalizzatori simmetrica [6.5.6--P-N-N-P ligandi 216
8.3 Seconda generazione ferro catalizzatori simmetrica [5.5.5--P-N-N-P ligandi di 220
8.4 Terza generazione ferro catalizzatori con asimmetrico [5.5.5--P-NH-N-Pʹ ligandi 227
8.,5 Conclusioni 231
Riconoscimenti 232
Riferimenti 232
9 Ambiphilic Ligandi: Insolito il Coordinamento e la Reattività Derivanti da Acido di Lewis Moiety 237
Ghenwa Bouhadir e Didier Bourissou
9.1 Introduzione 237
9.2 il Design e la struttura di ambiphilic ligandi 238
9.3 Coordinamento di ambiphilic ligandi 242
9.4 Reattività di complessi metallici derivanti da ambiphilic ligandi 251
9.5 Conclusioni e prospettive 264
Riferimenti 266
10 Ligando Design in Enantioselettiva Anello-apertura di Polimerizzazione di Lactide 270
Kimberly M., Osten, Dinesh C. Aluthge, e Parisa Mehrkhodavandi
10.1 Introduzione di 270
10.2 Indio e zinco complessi cuscinetto chirale diaminophenolate ligandi 292
10.3 Diciclici indio complessi cuscinetto chirale salen-tipo di ligandi 297
10.4 Conclusioni e direzioni future 301
Riferimenti 302
11 Moderne Applicazioni Trispyrazolylborate Ligandi nella Monetazione Metallica Catalisi 308
Ana Caballero, M. Mar Díaz-Requejo, Manuel R. Fructos, Juan Urbano, e Pedro J. Pérez
11.1 Introduzione 308
11.2 Trispyrazolylborate ligandi: caratteristiche principali 310
11.,3 sistemi Catalitici basati su Tpx ML complessi (M=Cu, Ag) 311
11.4 Conclusioni 326
Riconoscimenti 326
Riferimenti 327
12 Ligando di Design Lantanidi Chimica 330
David P. Mills e Stephen T. Liddle
12.1 Introduzione e ambito di applicazione della revisione 330
12.2 C-donatore ligandi 333
12.3 N-donatore ligandi 344
12.4 P-donatore ligandi 349
12.5 Più obbligazioni 350
12.6 Conclusioni 356
Note 357