conception des ligands en chimie des métaux: réactivité et catalyse

liste des contributeurs xii

Avant – propos de Stephen L. Buchwald xiv

Avant-propos de David Milstein xvi

préface xvii

1 Concepts clés de la conception des ligands: une Introduction 1
Rylan J. Lundgren et Mark Stradiotto

1.1 Introduction 1

1.2 classification des liaisons covalentes et concepts élémentaires de liaison 2

1.3 ligands réactifs par rapport aux ligands auxiliaires 4

1.4 ligands forts et faibles dans les champs mer et Mer 4

1.5 effet trans 6

1.,6 Paramètre électronique de Tolman 6

1,7 concept acide-base de Pearson 8

1,8 Multidenticité, angle de morsure du ligand et hémilabilité 8

1,9 quantification des propriétés stériques du ligand 10

1,10 ligands coopératifs et rédox Non–innocents 12

1,11 Conclusion 12

références 13

2 Structure du catalyseur et sélectivité dans la métathèse d’oléfines à base de ruthénium et de ro 15
Brendan l. Quigley et Robert H. Grubbs

2.1 Introduction 15

2.2 réactions et mécanisme de métathèse 17

2.3 structure du catalyseur et sélectivité E/Z 24

2.,33

2.5 catalyseurs Cyclométallés de métathèse z SHR 36

2.6 Conclusions et perspectives d’avenir 42

références 43

3 Ligands pour L’hydrogénation asymétrique catalysée par l’Iridium de substrats difficiles 46
Marc Kour-André Müller et Andreas Pfaltz

3.1 hydrogénation asymétrique 46

3.2 catalyseurs d’Iridium basés sur des ligands hétérobidentés 49

3.3 études mécanistiques et dérivation d’un modèle pour l’étape énantiosélective 57

3.,4 Conclusion 63

références 64

4 Ligands Spiro pour la catalyse asymétrique 66
Shou Fei Zhu et Qi Fei Zhou

4.1 développement de ligands Spiro chiraux 66

4.2 hydrogénation asymétrique 73

4.3 réactions de formation de la liaison carbone-carbone 85

4.4 liaison carbone-hétéroatome réactions de formation 91

4.5 conclusion 98

références 98

5 application de ligands phosphine exigeants sur le plan stérique dans le couplage croisé catalysé par le palladium conduisant à la formation de liaisons C(SP2) »Ÿe (e = NH2 , oh et F) 104
Mark stradiotto et Rylan J. Lundgren

5.,1 Introduction 104

5.2 Monoarylation sélective désatalysée du Palladium de l’ammoniac 108

5.3 hydroxylation sélective désatalysée du Palladium des halogénures (hétéro)d’aryle 117

5.4 fluoration nucléophile désatalysée du Palladium des halogénures (hétéro)d’aryle (pseudo)123

5.5 Conclusions et perspectives 129

remerciements 130

références 131

6 Complexes de carbènes hétérocycliques ro-n-ro-hétérocycliques dans des applications de couplage croisé 134
Jennifer Lyn farmer, Matthew Pompeo et Michael G. organ

6.1 introduction 134

6.,135

6.3 la relation entre la structure et la réactivité du carbène n stro-hétérocyclique 136

6.4 les réactions croisées de couplage de bifurcation conduisant à des liaisons C »ŸC qui procèdent par transmétalation 140

6.5 Kumada-Tamao-Corriu 141

6.6 Suzuki–Miyaura 148

6.7 couplage Negishi 163

6.8 conclusion 170

références 171

7 ligands redox non rants innocents: réactivité et catalyse 176
bas de Bruin, Pauline gualco et Nanda d. Paul

7.1 introduction 176

7.2 stratégie I., Les ligands Redox Non-halogènes utilisés pour modifier les propriétés acide–base de Lewis du métal 179

7.3 stratégie II. les ligands Redox Non-halogènes utilisés comme réservoirs d’électrons 181

7.4 stratégie III. la réactivité décentrée du ligand coopératif basée sur les ligands actifs redox 192

7.5 stratégie IV. la réactivité de type 7.6 conclusion 200

références 201

8 ligands pour le fer 205
Demyan e. Prokopchuk, Samantha a. m., Smith, et Robert H. Morris

8.1 Introduction: des ligands pour le ruthénium aux ligands pour le fer 205

8.2 catalyseurs de fer de première génération avec symétrique [6.5.6-Fi-P le-N le-N Le-P ligands 216

8.3 catalyseurs de fer de deuxième génération avec symétrique [5.5.5-Fi-P le-N le-N Le-P ligands 220

8.4 catalyseurs de fer de troisième génération avec unsymmetrical [5.5.5-pligands 227

8.,5 Conclusions 231

Remerciements 232

références 232

9 Ligands Ambiphiles: Coordination et réactivité inhabituelles découlant des fractions D’acide de Lewis 237
Ghenwa Bouhadir et Didier Bourissou

9.1 Introduction 237

9.2 conception et structure des ligands ambiphiles 238

9.3 Coordination des ligands ambiphiles 242

9.4 réactivité des complexes métalliques dérivant des ligands ambiphiles 251

9.5 conclusions et perspectives 264

références 266

10 Conception des ligands dans la polymérisation par ouverture décroissante du cycle Énantiosélectif du lactide 270
kimberly m., Osten, Dinesh C. Aluthge et Parisa Mehrkhodavandi

10.1 Introduction 270

10.2 Complexes D’Indium et de zinc portant des ligands chiraux diaminophénolates 292

10.3 complexes dinucléaires d’indium portant des ligands chiraux de type Selen 297

10.4 Conclusions et orientations futures 301

références 302

11 applications modernes des ligands Trispyrazolylborate dans la catalyse des métaux de la monnaie 308
Ana caballero, m. Mar Díaz que-Requejo, manuel R. fructos, Juan Urbano, et Pedro J. Pérez

11.1 Introduction 308

11.2 ligands trispyrazolylborate: caractéristiques principales 310

11.,3 systèmes catalytiques basés sur des complexes Tpx ML (M=Cu, Ag) 311

11.4 Conclusions 326

Remerciements 326

références 327

12 conception des ligands dans la chimie moderne des lanthanides 330
David P. Mills et Stephen T. Liddle

12.1 Introduction et portée de l’examen 330

12.2 C 333

12,3 N 344

12,4 P 349

12,5 liaisons multiples 350

12,6 conclusions 356

notes 357

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