diseño de ligandos en Química de metales: reactividad y Catálisis

lista de colaboradores xii

prólogo de Stephen L. Buchwald xiv

prólogo de David Milstein xvi

Prefacio xvii

1 Conceptos clave en diseño de ligandos: una introducción 1
Rylan J. Lundgren y Mark Stradiotto

1.1 Introducción 1

1.2 Clasificación del enlace covalente y conceptos elementales de enlace 2

1.3 ligandos reactivos versus auxiliares 4

1.4 ligandos de campo SPI fuerte y SPI débil 4

1.5 efecto trans 6

1.,6 Parámetro electrónico Tolman 6

1.7 concepto de base de ácido Pearson 8

1.8 Multidenticidad, ángulo de mordida del ligando y hemilabilidad 8

1.9 cuantificación de las propiedades estéricas del ligando 10

1.10 ligandos cooperativos y redox no inocentes 12

1.11 conclusión 12

Referencias 13

2 selectividad trans en metátesis de olefina basada en rutenio-re 15
Brendan L. Quigley y Robert H. Grubbs

2.1 Introducción 15

2.2 reacciones y mecanismo de metátesis 17

2.3 estructura del catalizador y selectividad E/Z 24

2.,4 catalizadores de metátesis basados en re-re-selectivos 33

2.5 catalizadores de metátesis selectivos z-re-selectivos Ciclometalados 36

2.6 conclusiones y perspectivas de futuro 42

referencias 43

3 ligandos para hidrogenación Asimétrica encatalizada de iridio de sustratos desafiantes 46
Marc Hope-André Müller y Andreas Pfaltz

3.1 hidrogenación Asimétrica 46

3.2 catalizadores de iridio basados en ligandos heterobidentados 49

3.3 estudios mecanísticos y derivación de un modelo para el paso enantioselectivo 57

3.,4 conclusión 63

referencias 64

4 ligandos espirales para catálisis Asimétrica 66
Shou Sh-Fei Zhu y Qi Sh-Lin Zhou

4.1 desarrollo de ligandos Espirales quirales 66

4.2 hidrogenación Asimétrica 73

4.3 reacciones de formación de enlaces de carbono–carbono 85

4.4 enlace de carbono-heteroátomo reacciones formadoras 91

4.5 conclusión 98

referencias 98

5 aplicación de ligandos de fosfina que exigen una exigencia Estérica en el acoplamiento cruzado de SPE catalizado por el paladio que conduce a la formación de enlaces C(SP2)»Ÿe (e = NH2 , oh y F) 104
Mark stradiotto y Rylan J. Lundgren

5.,1 Introducción 104

5.2 monoarilación selectiva catalizada por paladio de amoníaco 108

5.3 hidroxilación selectiva catalizada por paladio de haluros de (hetero)arilo 117

5.4 fluoración nucleofílica catalizada por paladio de (hetero)arilo (pseudo)haluros 123

5.5 conclusiones y perspectivas 129

agradecimientos 130

referencias 131

6 PD complejos de carbenos heterocíclicos de N-step en aplicaciones de acoplamiento cruzado 134
Jennifer Lyn Farmer, Matthew Pompeo y Michael G. Organ

6.1 introducción 134

6.,2 n carbenos su-heterocíclicos como ligandos para catálisis 135

6.3 la relación entre la estructura del carbeno n su-heterocíclico y la reactividad 136

6.4 reacciones cruzadas de acoplamiento SPU que conducen a enlaces C»ŸC que proceden a través de la transmetalización 140

6.5 Kumada-Tamao–Corriu 141

6.6 Suzuki–Miyaura 148

6.7 acoplamiento Negishi 163

6.8 conclusión 170

referencias 171

7 ligandos redox no inocuos: reactividad y catálisis 176
bas de Bruin, Pauline gualco, and Nanda D. Paul

7.1 Introducción 176

7.2 estrategia I., Ligandos Redox no APE-inocentes utilizados para modificar las propiedades ácido–base de Lewis del metal 179

7.3 estrategia II. ligandos Redox no APE-inocentes como reservorios de electrones 181

7.4 estrategia III. reactividad cooperativa centrada en APE-basado en ligandos activos redox 192

7.5 estrategia IV. reactividad Radical centrada en APE-basado en sustratos redox no APE-inocente 195

7.6 conclusión 200

referencias 201

8 ligandos para catalizadores homogéneos a base de hierro shat para la hidrogenación asimétrica de cetonas e iminas 205
Demyan E. Prokopchuk, Samantha A. M., Smith y Robert H. Morris

8.1 Introducción: de ligandos de rutenio con ligandos para el hierro 205

8.2 de la Primera generación de catalizadores de hierro simétricas [6.5.6--P-N-N-P ligandos 216

8.3 Segunda generación de catalizadores de hierro simétricas [5.5.5--P-N-N-P ligandos 220

8.4 Tercera generación de catalizadores de hierro con asimétricas [5.5.5--P-NH-N-Pʹ ligandos 227

8.,5 conclusiones 231

agradecimientos 232

referencias 232

9 ligandos Ambifílicos: coordinación inusual y reactividad derivada de las mitades ácidas de Lewis 237
Ghenwa Bouhadir y Didier Bourissou

9.1 Introducción 237

9.2 diseño y estructura de los ligandos ambifílicos 238

9.3 coordinación de los ligandos ambifílicos ligandos 242

9.4 reactividad de complejos metálicos derivados de ligandos ambifílicos 251

9.5 conclusiones y perspectivas 264

referencias 266

10 Diseño de ligandos en polimerización de apertura de anillo enantioselectivo de lactida 270
kimberly M., Osten, Dinesh C. Aluthge, and Parisa Mehrkhodavandi

10.1 Introducción 270

10.2 complejos de indio y zinc con ligandos quirales de diaminofenolato 292

10.3 complejos dinucleares de indio con ligandos quirales de tipo salen 297

10.4 conclusiones y orientaciones futuras 301

referencias 302

11 aplicaciones modernas de ligandos de Trispirazolilborato en catálisis de metales de acuñación 308
Ana caballero, M. mar Díaz to-Requejo, Manuel R. Fructos, Juan urbano, and Pedro J. Pérez

11.1 introducción 308

11.2 ligandos de trispirazolilborato: características principales 310

11.,3 sistemas catalíticos basados en complejos TPX ML (M=Cu, Ag) 311

11.4 conclusiones 326

agradecimientos 326

referencias 327

12 Diseño de ligandos en química moderna de lantánidos 330
David P. Mills y Stephen T. Liddle

12.1 introducción y alcance de la revisión 330

12.2 C ligandos 333

12,3 n ligandos de donantes de step 344

12,4 p ligandos de donantes de step 349

12,5 enlaces múltiples 350

12,6 conclusiones 356

notas 357

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